TY - JOUR A1 - Schnabel, Eugen A1 - Schnabel, Henning A1 - Berndt, Heinz T1 - Zur selektiven acidolytischen Abspaltbarkeit der tert.-Butyloxycarbonyl-Gruppe JF - Justus Liebigs Annalen der Chemie N2 - Die tert.-Butyloxycarbonyl-Gruppe (Boc) läßt sich mittels reiner Trifluoressigsäure nicht selektiv neben dem Benzyloxycarbonyl-Rest (Z) abspalten. Das gelingt auch nicht mit Lösungen von Trifluoressigsäure bzw. Chlorwasserstoff in organischen Lösungsmitteln. Kern-substituierte Z-Gruppen wie Z(pCl), Z(mCl) oder Z(pNO₂) sind zwar stabiler, werden aber von den obengenannten Reagenzien ebenfalls angegriffen bzw. sind nicht mehr acidolytisch abspaltbar. – Mit 70proz. wäßriger Trifluoressigsäure gelingt die Abspaltung von Boc neben Z dagegen fast selektiv; dabei werden aber Benzylester, besonders Glutaminsäure-γ-benzylester, teilweise hydrolysiert, während Methyl- sowie Äthylester nahezu beständig sind. Die Brauchbarkeit des Abspaltungsverfahrens wird anhand der schrittweise durchgeführten Synthese zweier Heptapeptid-Derivate gezeigt. – Ähnlich spezifisch gelingt die Abspaltung von Boc mit Bortrifluorid-ätherat in Eisessig; Benzylester sind gegenüber diesem Reagenz stabiler als gegen wäßrige Trifluoressigsäure. Das Bortrifluorid-Verfahren eignet sich besonders für die Abspaltung von Boc-Gruppen neben säurelabilen Thiol-Schutzgruppen (Tetrahydropyranyl- bzw. Trityl-Rest) sowie neben dem Cyclocystinyl-Rest. Die Leistungsfähigkeit der Methode wird durch die Synthese zweier Peptid-Derivate mit S-Trityl-Schutzgruppen belegt. Als Nebenreaktion ist die Acetylierung von aliphatischen Hydroxylgruppen möglich. Sie läßt sich vermeiden, wenn man die Spaltung in anderen Lösungsmitteln durchführt. Die als Modellverbindungen für Stabilitätsuntersuchungen verwendeten Nε-acylierten Lysin-Derivate werden mit dem Aminosäureanalysator quantitativ neben Lysin bestimmt. Y1 - 1971 U6 - http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717490111 SN - 1099-0690 VL - 749 IS - 1 SP - 90 EP - 108 PB - Wiley-VCH CY - Weinheim ER - TY - JOUR A1 - Naithani, V. K A1 - Klostermeyer, Henning A1 - Lange, H. R. A1 - [u.a.], A1 - Berndt, Heinz A1 - [u.a.], T1 - Preparation of peptide derivatives for porcine proinsulin-synthesis JF - Biological Chemistry Y1 - 1971 U6 - http://dx.doi.org/10.1515/bchm2.1971.352.1.1 SN - 1437-4315 VL - 352 IS - 1 SP - 2 EP - 3 PB - De Gruyter ER - TY - JOUR A1 - Berndt, Heinz A1 - Klostermeyer, Henning A1 - Zahn, Helmut T1 - Zur Synthese monomerer cyclischer Cystinpeptidderivate, I : Synthese der Sequenz A 6–9 des Schafinsulins als Cyclocystinylderivat JF - Justus Liebigs Annalen der Chemie N2 - Es wird die Synthese der Sequenz A 6–9 des Schafinsulins in der geschützten Form Boc-Cys-Cys-Ala-Gly-OBuᵗ (5) sowie das Verhalten dieses monomeren cyclischen Cystinpeptidderivates gegenüber den in der Peptidchemie gebräuchlichen Reagenzien Bortrifluorid/Eisessig, Triäthylamin und Hydrazinhydrat beschrieben. Y1 - 1972 U6 - http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19727590109 SN - 1099-0690 VL - 759 IS - 1 SP - 114 EP - 120 PB - Wiley-VCH CY - Weinheim ER - TY - THES A1 - Berndt, Heinz T1 - Zur Synthese der Sequenz 60-84[Ala71, Gly72, Val73] des Schweineproinsulins als monomeres cyclisches Bis-Cystinpeptidderivat Y1 - 1972 N1 - Aachen, Techn. Hochsch., Diss. 1972 CY - Aachen ER - TY - CHAP A1 - Zahn, Helmut A1 - Berndt, Heinz A1 - Fehrenbach, P. ED - Hanson, Horst T1 - Synthese cyclischer Cystinpeptide mit Insulin A-und B-Kettensequenzen T2 - Peptides 1972 : proceedings of the Twelfth European Peptide Symposium, Reinhardsbrunn Castle, German Democratic Republic, September 1972 Y1 - 1973 SN - 0-7204-4132-3 SN - 0-444-10500-X SP - 101 EP - 102 PB - North-Holland Publ. [u.a.], CY - Amsterdam [u.a.] ER - TY - CHAP A1 - Schnabel, Eberhard A1 - Berndt, Heinz ED - Nesvadba, H. T1 - Zur selektive Abspaltbarkeit der t-Butyloxycarbonylgruppe T2 - Peptides 1971 : proceedings of the Eleventh European Peptide Symposium, Vienna, Austria, April 1971 Y1 - 1973 SN - 0-7204-4120-X SP - 69 EP - 70 PB - North-Holland Publ. [u.a.] CY - Amsterdam [u.a.] ER - TY - JOUR A1 - Berndt, Heinz A1 - Gattner, Hans-Gregor A1 - Zahn, Helmut T1 - Semisynthetisches Des-A1-glycin-Schafinsulin JF - Biological Chemistry Y1 - 1975 U6 - http://dx.doi.org/10.1515/bchm2.1975.356.2.1455 SN - 1437-4315 VL - 356 IS - 2 SP - 1469 EP - 1472 PB - De Gruyter CY - Berlin ER - TY - JOUR A1 - Berndt, Heinz A1 - Zahn, Helmut T1 - Peptide, 99 : Monomere cyclische Cystinpeptidderivate, III ; Synthese der Schafinsulin-A-Kettensequenzen A2–21 und A1–21 als monomere cyclische Dicystinpeptidderivate JF - Justus Liebigs Annalen der Chemie N2 - Die Synthese der Sequenzen A2—21 (13) und A1—21 (15) der Schafinsulin-A-Kette als monomere cyclische Dicystinpeptidderivate wird beschrieben. Die intrachenaren Cystinbrücken A6—7 und A 11 —20 vermitteln die Löslichkeit dieser Derivate in Dimethylformamid und ermöglichen erstmalig die Reindarstellung vollgeschützter Insulin-A-Kettenderivate. Die während der Synthese eingesetzten Schutzgruppen lassen sich mittels Trifluoressigsäure und 2-Mercaptoäthanol quantitativ entfernen. Y1 - 1975 U6 - http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750908 SN - 1099-0690 VL - 1975 IS - 9 SP - 1601 EP - 1612 PB - Wiley-VCH CY - Weinheim ER - TY - JOUR A1 - Schwertner, Eberhard A1 - Berndt, Heinz A1 - Gielen, Hans-Günter A1 - Zahn, Helmut T1 - Peptide 96 : Synthese einiger [2-(p-Biphenylyl)isopropyloxycarbonyl]-Aminosäurederivate JF - Justus Liebigs Annalen der Chemie N2 - Die Darstellung der N-[2-(p-Biphenylyl)isopropyloxycarbonyl]-Derivate (Bpoc-Derivate) des Cysteins unter Verwendung der Thiolschutzgruppen Tetrahydropyranyl (Thp) für 1, Diphenylmethyl (Dpm) für 2, Trityl (Trt) für 3 und S-tert.-Butyl (SBut) für 4 sowie die Synthese von aktivierten Estern der Bpoc-Derivate des Glycins (5), Isoleucins (6) und Prolins (7) werden beschrieben. An einem Beispiel wird die Möglichkeit aufgezeigt, die Bpoc-Gruppe über das Bpoc-Azid nachträglich in den Peptidverband einzuführen. Y1 - 1975 U6 - http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750318 SN - 1099-0690 VL - 75 IS - 3 SP - 581 EP - 585 PB - Wiley-VCH CY - Weinheim ER - TY - JOUR A1 - Nokihara, Kiyoshi A1 - Berndt, Heinz T1 - Synthesis of hapten–polypeptide conjugates as antigen models for the N-terminal region of the α-2-chain of rabbit skin collagen JF - Journal of the Royal Society of Chemistry: Perkin Transactions 1 N2 - Synthesis of derivatives of the peptide sequence L-pyroglutamyl-L-phenylalanyl-L-aspartyl-glycyl-L-lysyl-glycyl-glycyl-glycine as the antigenic determinant representing the N-terminal non-helical region of the α-2-chain of rabbit skin collagen, and conjugation to two different polypeptide carriers, are described. Y1 - 1978 U6 - http://dx.doi.org/10.1039/P19780000260 SN - 1364-5463 SN - 0300-922X SN - 1470-4358 VL - 1978 IS - 3 SP - 260 EP - 263 PB - Royal Society of Chemistry CY - Cambridge ER -