Refine
Year of publication
- 2024 (6)
- 2023 (17)
- 2022 (20)
- 2021 (12)
- 2020 (13)
- 2019 (16)
- 2018 (22)
- 2017 (12)
- 2016 (44)
- 2015 (30)
- 2014 (46)
- 2013 (29)
- 2012 (40)
- 2011 (28)
- 2010 (34)
- 2009 (30)
- 2008 (16)
- 2007 (20)
- 2006 (17)
- 2005 (20)
- 2004 (15)
- 2003 (14)
- 2002 (19)
- 2001 (18)
- 2000 (12)
- 1999 (16)
- 1998 (31)
- 1997 (25)
- 1996 (19)
- 1995 (36)
- 1994 (29)
- 1993 (21)
- 1992 (27)
- 1991 (15)
- 1990 (20)
- 1989 (20)
- 1988 (19)
- 1987 (16)
- 1986 (11)
- 1985 (7)
- 1984 (10)
- 1983 (10)
- 1982 (3)
- 1981 (3)
- 1980 (3)
- 1979 (8)
- 1978 (2)
- 1976 (2)
- 1975 (3)
- 1973 (2)
- 1972 (2)
- 1971 (2)
Institute
- Fachbereich Chemie und Biotechnologie (912) (remove)
Language
- English (551)
- German (358)
- Multiple languages (2)
- Spanish (1)
Document Type
- Article (602)
- Patent (117)
- Book (65)
- Conference: Meeting Abstract (55)
- Conference Proceeding (35)
- Part of a Book (21)
- Report (6)
- Bachelor Thesis (3)
- Doctoral Thesis (3)
- Conference Poster (1)
Keywords
- Heparin (3)
- Bacillaceae (2)
- Biorefinery (2)
- Biotechnological application (2)
- Butanol (2)
- Chemometrics (2)
- IR spectroscopy (2)
- NMR spectroscopy (2)
- Principal component analysis (2)
- Standardization (2)
Die tert.-Butyloxycarbonyl-Gruppe (Boc) läßt sich mittels reiner Trifluoressigsäure nicht selektiv neben dem Benzyloxycarbonyl-Rest (Z) abspalten. Das gelingt auch nicht mit Lösungen von Trifluoressigsäure bzw. Chlorwasserstoff in organischen Lösungsmitteln. Kern-substituierte Z-Gruppen wie Z(pCl), Z(mCl) oder Z(pNO₂) sind zwar stabiler, werden aber von den obengenannten Reagenzien ebenfalls angegriffen bzw. sind nicht mehr acidolytisch abspaltbar. – Mit 70proz. wäßriger Trifluoressigsäure gelingt die Abspaltung von Boc neben Z dagegen fast selektiv; dabei werden aber Benzylester, besonders Glutaminsäure-γ-benzylester, teilweise hydrolysiert, während Methyl- sowie Äthylester nahezu beständig sind. Die Brauchbarkeit des Abspaltungsverfahrens wird anhand der schrittweise durchgeführten Synthese zweier Heptapeptid-Derivate gezeigt. – Ähnlich spezifisch gelingt die Abspaltung von Boc mit Bortrifluorid-ätherat in Eisessig; Benzylester sind gegenüber diesem Reagenz stabiler als gegen wäßrige Trifluoressigsäure. Das Bortrifluorid-Verfahren eignet sich besonders für die Abspaltung von Boc-Gruppen neben säurelabilen Thiol-Schutzgruppen (Tetrahydropyranyl- bzw. Trityl-Rest) sowie neben dem Cyclocystinyl-Rest. Die Leistungsfähigkeit der Methode wird durch die Synthese zweier Peptid-Derivate mit S-Trityl-Schutzgruppen belegt. Als Nebenreaktion ist die Acetylierung von aliphatischen Hydroxylgruppen möglich. Sie läßt sich vermeiden, wenn man die Spaltung in anderen Lösungsmitteln durchführt. Die als Modellverbindungen für Stabilitätsuntersuchungen verwendeten Nε-acylierten Lysin-Derivate werden mit dem Aminosäureanalysator quantitativ neben Lysin bestimmt.